Koy,
O tempo de permanência e se PV/Pucon valem a pena vai depender dos seus objetivos e do tipo de viagem que está programando (máximo de atrações no menor tempo ou o contrário)
Puerto Varas tem os Saltos de Petohué e o Volcan Osorno, basicamente. A cor da água dos Saltos é impressionantemente verde. Vale a pena. Já o Osorno tem uma interessante estação de ski, mas que passa mais tempo fechada que aberta durante a temporada. Fui pra esquiar e me dei mal, por que o vento não permitiu a abertura dos tramos.
Estive por lá no mês de agosto do ano passado e fiquei duas noites. Tempo mais que suficiente.
A chuva é uma constante naquela região. Por lá dizem que quando não está chovendo, está para chover. Isso não chega a ser um problema e dá pra fazer os passeios da mesma forma.
Pra mim foi interessante por que estava na Argentina, em Bariloche, e foi uma ótima oportunidade de cruzar os andes pelo Paso Cardenal Samoré e conhecer aquela região do Chile.
Não conheço Pucon e não posso opinar.
Santiago dá pra 6 dias, tranquilamente. Um dia ou dois pra Santiago (Centro Histórico, Cerros Sta Lucia e San Cristóbal, Mercado Central..), um dia pra Viña/Valpo, um dia ou dois pra Montanha (Valle Nevado/Farellones), um dia pras vinícolas. Considere essa possibilidade, posto que seus deslocamentos serão grandes e vc perderá um tempo considerável na estrada. Espero ter auxiliado